面式反应（Suprafacial Reaction）
面式反应（用符号“s”表示）指的是反应物分子中，参与反应的两个π系统（例如π键）的轨道相互作用发生在同一侧，或者说，参与反应的原子或原子团在同一侧发生反应。例如，[2+2]环加成反应中，如果两个π键都以面式方式参与反应，那么反应物分子的立体化学将保持不变。通俗来讲，就是反应物分子“从同一面”结合在一起。
面式反应通常更容易发生，因为参与轨道相互作用的原子之间的距离较近，有利于电子的传递和键的形成。这种类型的反应往往在分子内或分子间发生，并且受分子构象的影响。
背式反应（Antarafacial Reaction）
背式反应（用符号“a”表示）指的是反应物分子中，参与反应的两个π系统的轨道相互作用发生在分子相对的两侧，或者说，参与反应的原子或原子团从分子“相反的两面”发生反应。这种反应在空间上需要更大的伸展，导致轨道之间的相互作用更为复杂。
由于需要更大的空间位阻，背式反应在热力学上通常不太有利，因此比面式反应更难发生。在很多情况下，要实现背式反应，需要通过特定的催化剂或条件来降低反应的活化能，例如光照条件下的[2+2]环加成反应。
伍德沃德-霍夫曼规则的应用
伍德沃德-霍夫曼规则预测了周环反应的立体化学，是基于轨道对称性和面/背式反应的原则。该规则指出，如果反应过程中，参与反应的π系统的轨道对称性匹配，那么反应将更容易发生。这些规则可以帮助预测产物的立体化学，并了解反应的机理。
理解面/背式反应是正确应用伍德沃德-霍夫曼规则的关键。例如，在[4n+2]体系的周环反应中，通常是面式反应；而在[4n]体系中，则需要背式反应或外部因素来促进反应进行。
结论
面/背式是描述周环反应中轨道相互作用的重要概念。它们描述了反应物在反应过程中，π系统轨道之间如何相互作用。面式反应由于其空间上的优势，通常更容易发生；而背式反应则需要特定的条件来克服空间位阻。理解这些概念以及伍德沃德-霍夫曼规则，对于预测和理解有机反应的立体化学至关重要。