诺里什反应 (Norrish reaction)

反应概述

诺里什反应分为两类:诺里什反应I型和诺里什反应II型。这两种反应都涉及酮或醛分子在紫外线或可见光照射下吸收光能。其主要区别在于反应的中间体和产物。反应过程中,分子首先被激发到激发态,然后发生键断裂和重组。

诺里什反应I型

诺里什反应I型是羰基化合物(酮或醛)经历α-裂解,即羰基邻位的碳-碳键断裂。 这种均裂产生两个自由基片段。自由基的性质取决于初始分子的结构。 随后,这些自由基可以发生各种反应,包括重组、歧化或与其它分子反应,生成不同的产物。反应速率受温度和溶剂的影响,通常在气相或非极性溶剂中进行,以促进自由基的形成。

诺里什反应II型

诺里什反应II型是一种分子内光化学反应。在这种反应中,激发态的羰基化合物与γ-C-H键发生反应。 重要的是,化合物必须在其γ-碳原子上具有氢原子。 这种反应涉及六元环过渡态的形成,进而导致烯烃和羰基化合物的形成。相比于I型反应,II型反应更依赖于分子的构象,而且反应速率受分子内氢转移的影响。该反应通常发生在液相中

应用

诺里什反应在合成化学中具有重要意义。 它常用于合成复杂的有机分子,特别是具有环状结构或含有烯烃的分子。该反应已被广泛用于制备药物、香料和其它精细化学品。通过控制反应条件和底物结构,可以调节反应的选择性和产物分布。

反应条件

诺里什反应需要在无氧条件下进行,以避免自由基被氧气捕获。 反应的条件,包括光的波长、溶剂的选择和温度,都将影响反应的进行和产物的形成。催化剂通常不用于诺里什反应,因为该反应本身是光化学驱动的。

结论

诺里什反应是光化学领域中一类重要的反应,主要应用于酮和醛的光化学反应。通过控制反应条件,诺里什反应可以用于合成各种复杂的有机分子。诺里什反应I型和II型是两种主要的类型,它们通过不同的反应机理和产生不同的产物。诺里什反应在有机合成中扮演着重要的角色,为化学家提供了有效的合成工具。

参考资料